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硫化促进剂
促进剂在氯丁橡胶中的应用-凯时尊龙
发布时间:2013-03-15 11:48
由于聚合条件,所用氯丁橡胶促进剂、调节剂和稳定剂的用量和性质不同、共聚单体的配比和性质不同以及共聚物的组成不同,氯丁橡胶促进剂生产的氯丁橡胶在贮存稳定性、结晶能力、制造着色橡胶的可能性、黏度和工艺性能等方面也各不相同。
根据用途和调节分子量的方法,各类生胶可分为五大种。
(1)硫黄 改性的通用型氯丁胶,国外称为g型胶,是用硫黄和秋兰姆调节氯丁胶的分子量。有gn-a、grt和gt等主要品种,国内称为cr1212型,还有后来发展的g和w型聚合而成的gw型,国内称为cr3212型。
(2)硫醇调节通用型氯丁胶(不含硫黄),国外称为w型胶,国内称为cr2321型胶,根据用途有wm-l、whv、wrt、wx、wd、wxj、wb、wk等类型。
(3)用于胶黏剂的专用型氯丁胶,主要品种有ac、ad、hc、cg以及af型等,国内称为cr2441型。
(4)特殊用途的氯丁胶,这类胶多为膏状聚合物,适用于制备膏状制品,也可作为氯丁胶的软化剂,国外有knr、fb、fc等。
s型氯丁胶黏度很高,具有很大的刚韧性,q型氯丁胶相当于国产的氯丙胶,具有很好的耐油性能。
(5)氯丁胶乳,由于特性和用途不同大致有十多类。我国也制出了适合各方面要求的氯丁胶乳。
硫黄、氯丁橡胶促进剂和硫醇调节的通用型氯丁胶结构和性能上差别很大。弹性体的分子结构随调节剂类型、聚合条件以及在共聚场合下,随单体的分子组成和配比而变化。在测定氯丁胶结构的工作中,查明了聚氯丁二烯有三种类型:ɑ型聚氯丁二烯是一种可溶的线型聚合物;ω型是一种硬质不可溶、高度结构化了的聚合物;μ型是一种具有稀疏网状结构,但不影响分子链柔性的聚合物。
由于存在第二单体,共聚体的分子结构就更为复杂且规整性更小。据红外光谱数据,共聚物中的氯丁二烯链节可以任意顺序结合,而且占据一定位置的链节的比例仍与同一条件下制备的均聚物中相同。
聚合的配方和条件(分子量调节剂、氯丁橡胶促进剂、聚合引发剂和乳化剂的品种及用量,转化串,氯丁二烯纯度以及聚合温度)以及聚合物的分离过程和后处理,都对氯丁胶的分子结构和性质,包括分于量和分子量分布有很大影响。
生胶的分子量及其分布是其重要的结构特征。氯丁胶的分子量分布曲线大体与天然胶相似。其中,氯丁橡胶促进剂和硫黄调节的氯丁胶的分子量分布曲线近似于塑炼过的天然胶,但不同点是具有更多的高分子级分。然而,分子量分布是聚合物最易起变化的结构特征之一。
因此,即使一种生胶也能有不同的分子量分布曲线,而反映在性能上则具有明显差别。凝胶含量也有很大作用,生胶的结晶能力以及氯丁橡胶促进剂对其贮存和加工时的性状起着非常重大的作用。反式聚氯丁二烯是结晶速率相当快的弹性体。
由于1,2结构分子的侧链上有较大的氯原子,容易在光、热的作用下生成氯化氢,而使分子链产生结构化,使氯丁橡胶的贮存稳定性不好。采用氯丁橡胶促进剂生产的氯丁橡胶可延长贮存的稳定性。
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本文参考《氯丁橡胶加工与应用》一书。
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